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搪玻璃的結(jié)構(gòu)性能與形成條件-日本japanese豐滿多毛bbw-國產(chǎn)亞洲精品久久精品6

玻璃態(tài)物質(zhì)為和向同性。就是說玻璃態(tài)物質(zhì)內(nèi)部任何方向的性質(zhì)如硬度、折射率、導(dǎo)電性、膨脹系數(shù)等都是相同的。當(dāng)熔體冷卻成玻璃體時同,此狀態(tài)并不是處于Zui低的能量狀態(tài),它能較長時間在低溫下保溫高溫時的結(jié)構(gòu)而不變化,因而稱玻璃態(tài)為介穩(wěn)狀態(tài),其內(nèi)能大于晶體狀態(tài)的內(nèi)能。

    熱力學(xué)觀點告訴我們,玻璃態(tài)是一種高能量狀態(tài),它必然有向低能量狀態(tài)轉(zhuǎn)化的趨勢。也是有析晶的可能。然而從動力學(xué)觀點看,由于常溫下的玻璃粘度很大,由玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫B(tài)的速率是十分小的。因此,它又是穩(wěn)定的。各種玻璃的形成溫度范圍是隨成份而變化的,玻璃體和熔體是一個可逆轉(zhuǎn)變的溫度范圍,因而玻璃無固定的熔點,只有一定的軟化點。盡管如此,玻璃的形成溫度所對應(yīng)的熔粘度均為1012~1013pa?s左右。

     軟化點溫度所對應(yīng)的熔體粘度一般為109pa?s。

     另一方面,玻璃成份在一定范圍內(nèi)連續(xù)變化與相應(yīng)的性質(zhì)也隨之連續(xù)變化。這就是玻璃所具有的加和性。

     一、對玻璃結(jié)構(gòu)的認(rèn)識

     有關(guān)玻璃結(jié)構(gòu)的理論訖今為止取得了很大成就,但公認(rèn)的性結(jié)構(gòu)理論還尚未形成。從國內(nèi)外廣大學(xué)者們的大量實踐和數(shù)據(jù)分析中,得出了四點玻璃結(jié)構(gòu)的共同認(rèn)識:

     1.玻璃就其整個內(nèi)部結(jié)構(gòu)而言是無序的,但它內(nèi)部的某些區(qū)域都存在微小的有排列,這種結(jié)構(gòu)現(xiàn)象既是所謂的遠程無序與近程有序,而且在玻璃內(nèi)部,一種化學(xué)組成的晶子,可以連續(xù)地過渡到另一種化學(xué)組成的晶子,因而玻璃結(jié)構(gòu)具有微觀不均勻性(指化學(xué)組成上的微不均勻)。

     2.實際證明,si4+、b3+、ai3+、p5+都是形成玻璃的主要陽離子,在玻璃體中這些離子與氧有一定的配位關(guān)系,而構(gòu)成多面體,這些多面體相互結(jié)合形成連續(xù)的,無規(guī)則的三維網(wǎng)絡(luò),這些網(wǎng)絡(luò)構(gòu)成了Zui基本的玻璃(基體)。

     3.k+、na+、ba2+、ca2+等堿金屬及堿土金屬離子在玻璃中是不能夠形成網(wǎng)絡(luò)的。它們并不是任意地、統(tǒng)計地分布于網(wǎng)絡(luò)外,而是在玻璃內(nèi)部與氧離子有一定的配位關(guān)系。

     4.硅酸鹽玻璃與硅酸鹽結(jié)晶體都是由硅氧四面體組成,但前者結(jié)構(gòu)圖缺乏周期性,后者的結(jié)構(gòu)卻是呈周期性的重復(fù)排列。

二、搪玻璃的形成

     1.形成搪玻璃的外部條件

     從宏觀上看搪玻璃的形成方法是用熱融法或非熱融法(如:沖擊波晶態(tài)處理)。這就是說形成搪玻璃Zui基本的條件是一動力學(xué)條件,將能形成搪玻璃的物質(zhì)加熱成熔體,并按一定的冷卻速度降溫時才能形成玻璃,否則不有形成玻璃。

     熔體的玻璃化和晶化是一對矛盾,熔體難于結(jié)晶的因素恰恰是形成玻璃的有利條件。熔體能否結(jié)晶主要取愉于熔體過冷后能否形成新相,晶粒能否長大,所以只要能控制熔體中的“成核”與“長大”這兩個過程,就能控制晶體的形成,從而獲得玻璃體。

2.形成搪玻璃的內(nèi)部條件

德國學(xué)者(apetzold)認(rèn)為:凡是電荷比較大,而半徑比較小的陽離子,因其具有較強的陽離子場,所以它們的化合物一般都能形成玻璃。

扎哈里阿桑和瓦倫認(rèn)為:玻璃的組分可分為網(wǎng)絡(luò)形成劑和變形劑兩大類。網(wǎng)絡(luò)形成劑是構(gòu)成玻璃的基體,它們是些場強大、鍵強高的陽離子。除硼外幾乎所有的網(wǎng)絡(luò)劑的配位數(shù)都是4,而硼的配位數(shù)一般是3,但玻璃中含有少量硼時,硼的配位數(shù)是4。網(wǎng)絡(luò)劑還有一個特點,就是它們主要是些酸性氧化物,而不是堿性氧化物變性劑和網(wǎng)絡(luò)劑相反,它們分布在網(wǎng)絡(luò)的缺位上,電離勢和鍵強都很少,配位數(shù)按其離子的大小,可能完全不同。變性劑是典型的堿性氧化物,而不可能是酸性氧化物。

除網(wǎng)絡(luò)劑和變形劑外,還有許多中間離子,按孫光漢的分類方法,鍵強范圍能表示不同氧化物在玻璃民中的作用:

網(wǎng)絡(luò)劑>334kj/mol

中間離子209~334 kj/mol

變性劑≤209 kj/mol

綜上述所解,已得到不少學(xué)者在不同程度上的驗證。從形成玻璃的鍵形來考慮,單純的離子鍵(無方向性)和單純的共價鍵(有方向性)都不能形成玻璃,只有是極性共價鍵時或由離子鍵、金屬鍵向共價鍵過渡時的混合鍵形才能形成玻璃。同時,離子鍵的存在是形成玻璃遠程無序性的主要原因;而共價鍵的存在則是賦予玻璃近程有序性的基礎(chǔ)。


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