LLDPE 中石化廣州 DNDA-7144

【生產(chǎn)和特性】

LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑，特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦Phillips)類型。基于環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個選擇方案。實際的聚合反應可以在溶液和氣相反應器中進行。

【加工】

LDPE和LLDPE都具有極好的流變性或熔融流動性。LLDPE有更小的剪切敏感性，因為它具有窄分子量分布和短支鏈。在剪切過程中(例如擠塑)，LLDPE保持了更大的粘度，因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中，LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應力松弛更快，并且由此物理性質對吹脹比改變的敏感性減校在熔體延伸中，LLDPE在各種應變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會像LDPE一樣在拉伸時產(chǎn)生應變硬化。隨聚乙烯的形變率增加.LDPE顯示出粘度的驚人增加，這是由分子鏈纏結引起。這種現(xiàn)象在LLDPE中觀察不出，因為在LLDPE中缺少長支鏈使聚合物不纏結。這種性能對薄膜應用極重要.因為LLDPE薄膜在保持高強度和韌性下召易制更薄薄膜。

分類

按共聚單體類型，LLDPE主要劃分為3種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中，丁烯共聚物是全球生產(chǎn)量大的LLDPE樹脂，而己烯共聚物則是目前增長快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中，共聚單體的典型用量為5%~10%重量分數(shù)，平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE3倍多的平均共聚單體含量。圖表1顯示的是引用自外刊的10年間世界3種共聚單體LLDPE的產(chǎn)量。

在1984年末，當時的聯(lián)碳公司引入了己烯共聚LLDPE的生產(chǎn)，緊隨其后的是Exxon、Mobil等公司。DowChemical(陶氏化學公司)在其低壓溶液工藝中幾乎全部采用辛烯作為共聚單體，加拿大NOVA(諾瓦化工)也在其中壓溶液工藝中大部分采用辛烯。辛烯共聚LLDPE樹脂具有略好的強度、抗撕裂性能和加工性能，而己烯共聚和辛烯共聚樹脂的性能差別不大。己烯LLDPE樹脂的生產(chǎn)商主要有ExxonMobilChemical(埃克森美孚化工公司)、EastmanChemical(伊士曼化學公司)、E(等星公司)和ChevronPhillips(雪佛龍菲利普斯化學公司)等。此外，DowChemical(陶氏化學公司)、Basell(巴塞爾公司)、Innovene(億諾公司)、SamsungTotal(三星(微博)道達爾公司)等也生產(chǎn)己烯LLDPE。

與通常使用的丁烯共聚單體相比，以己烯和辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE具有更為優(yōu)良的性能。LLDPE樹脂的大用途在于薄膜的生產(chǎn)，以長鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂制成的薄膜及制品在拉伸強度、沖擊強度、撕裂強度、耐穿刺性、耐環(huán)境應力開裂性等許多方面均優(yōu)于用丁烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂。自20世紀90年代以來，國外的PE生產(chǎn)廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯。據(jù)悉，用辛烯作共聚單體，樹脂性能不一定能比己烯共聚有更進一步的改善，且價格反而貴些，因此國外主要LLDPE生產(chǎn)商使用己烯來替代丁烯的趨勢更為明顯。

由于國內(nèi)尚無大規(guī)模生產(chǎn)己烯、辛烯，且進口價格較貴，因此，現(xiàn)今國內(nèi)生產(chǎn)的LLDPE樹脂主要用丁烯作為共聚單體。國內(nèi)有些企業(yè)在引進LLDPE生產(chǎn)裝置時雖有用己烯作共聚單體的牌號，但終因國內(nèi)無己烯生產(chǎn)而不得不放棄，僅在開車考核時進口少量己烯。我國進口的LLDPE多為此類產(chǎn)品。預計今后對以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長。