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PPO 基礎創(chuàng)新塑料() SE1X-BK1066發(fā)展進程

1915年的Huntuer首先以無取代基的苯酚單體為主,制得分子量較低的PPO聚合物。1957年GE公司的Hay采用氧化偶聯(lián)法制得高分子量的2,6位取代基的聚合物,1961年Pricl用鐵作催化劑,用對鹵化苯酚進行聚合反應,得高收縮率高分子量的產物。GE公司于1965年利用Hay的技術,采用氧化偶聯(lián)法合成法首先實現工業(yè)化生產。PPO雖然有許多優(yōu)點,但也存在眾多缺陷,主要表現在熔融溫度高、熔體黏度大、熱塑性成型性差等方面,限制了其應用。因此,GE公司采用摻混聚苯乙烯(PS)或高抗沖聚苯乙烯(HIPS)的方法,成功地對PPO加以改性,提高了PPO耐應力開裂性,并于1967年實現了改性工程塑料聚苯醚世界PPO的生產技術一直為GE公司所壟斷,1979年開發(fā)了聚苯乙烯接枝性PPO樹脂,在此期間MPPO(PPO與其他塑料共hungai性形成的工程塑料合金)發(fā)展Zui快,20世紀90年代上半期仍保持較快的發(fā)展速度,到90年代末幾乎無增長,2013年市場上消費的產品幾乎都是PPO合金化產品,其中摻混樹脂30%-70%,PPO的平均含量為45%。MPPO以其優(yōu)良的綜合性能和眾多品級作為通用工程塑料獲得了迅速發(fā)展,已成為當今繼工程塑料聚酰胺(PA)、工程塑料聚碳酸酯(PC)、工程塑料聚甲醛(POM)、工程塑料聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和工程塑料聚對苯二甲酸丁二醇酯(PET)之后的shijiedi五大通用工程塑料。

國內20世紀60年代開始在上海、天津等地開展2,6-二甲基苯酚的合成及制備工程塑料聚苯醚的研究工作。60年代后期上海合成樹脂研究所完成實驗室研究并進行擴大試驗,70年代初在上海建立了百噸級裝置試產,80年代通過中試技術鑒定。這一時期上海合成樹脂研究所做看許多基礎研究工作,系統(tǒng)研究了聚合反應機理、銅含量對MPPO熱老化性能的影響,對催化劑選擇進行了探討,研究成功了間歇法聚合技術,并研制生產了阻燃劑、耐熱級、玻纖(GF)增強級等通用MPPO。北京化工研究院也在2,6-二甲基苯酚單體合成、聚合工藝、改性技術等方面積累了經驗,并建成了千噸級生產裝置,但終因技術不過關而終止。另外,中科院廣州化學所對工程塑料聚苯醚的化學改性進行了實驗室階段的研究,中科院長春應化所對改性工程塑料聚苯醚膜的氣體透過行為進行了深入研究。2013年,從事MPPO的生產研究主要有上海太平洋化工集團公司合成樹脂研究所、北京化工研究院、福建多菱工程塑料有限公司等。廣東東莞生益覆銅板公司和陜西國營704廠等對熱固性工程塑料聚苯醚樹脂也開始進行實驗室階段的研究工作。