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純堿即蘇打(soda),化學(xué)式為na2co3,是一種重要的化工原料,是食品、造紙、制藥、玻璃、肥皂、印染等工業(yè)乃至人民日常生活的必需品。
一:布蘭制堿法: 古代,人們從草木灰中提取碳酸鉀,后來又從鹽堿地和鹽湖等天然資源中獲取碳酸鈉,但量太小。遠(yuǎn)不能滿足化工生產(chǎn)需求,1791年法國醫(yī)生路布蘭首先獲得制堿專利,以食鹽為原料制堿,稱路布蘭制堿法,該法分三布:
①用氯化鈉與硫酸反應(yīng)制硫酸鈉:2nacl+h2so4=na2so4+2hcl;
②用焦炭還原硫酸鈉得硫化鈉:na2so4+4c=na2s+4co↑
③用硫化鈉與石灰石反應(yīng)制碳酸鈉:na2s+caco3=na2co3+cas
缺點(diǎn):; 該方法生產(chǎn)時需要高溫,硫酸對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,cas廢棄物長期堆積臭氣四溢,加之成本較高,后被氨堿法代替。
二: 氨堿法即索爾維制堿法, 是1862年,比利時人索爾維以食鹽、氨、二氧化碳原料發(fā)明的制堿法,其反應(yīng)也分三步進(jìn)行:
①nh3+co2+h2o=nh4hco3
②nh4hco3+nacl=nahco3+nh4cl
③2nahco3=na2co3+co2↑+h2o
反應(yīng)生成的co2可回收利用,nh4cl又可與生石灰反應(yīng)重新生成氨氣:
2nh4cl+cao=2nh3↑+cacl2+h2o
缺點(diǎn): 該法實(shí)現(xiàn)了連續(xù)化生產(chǎn),食鹽利用率得到提高,使純堿價格大大降低,并且產(chǎn)品質(zhì)量純凈,故被稱純堿。
三: 候氏制堿法 對上述方法做了較大的改進(jìn),此法的Zui大特點(diǎn)是不從固體碳酸氫銨(nh4hco3),而是由鹽鹵先吸收氨后再碳酸化以進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn),此法的原理是:低溫下用氨飽和的飽和食鹽水通入二氧化碳(co2)可析出碳酸氫鈉(nahco3),此時母液中na+減少而cl-相對多,此時再加入細(xì)鹽末,因同離子效應(yīng),低溫氯化銨(nh4cl)溶解度突然降低,而食鹽(nacl)的溶解度變化不大,所以氯化銨(nh4cl)析出而食鹽不析出,再用氨飽和后通二氧化碳(co2),結(jié)果往返析出nahco3和nh4cl,其中氨由氮與水中的氫化合制成,co2是提取氫氣和氮?dú)獾陌胨簹庵碑a(chǎn)品,這樣巧妙的把氮?dú)夤I(yè)和制堿工業(yè)聯(lián)合起來,故候氏制堿法又稱聯(lián)合制堿法。該法生產(chǎn)的堿質(zhì)量優(yōu)良,純白如雪,在1926年獲美國費(fèi)城“萬國博覽會金質(zhì)獎”。具體是這樣的:
1 向已經(jīng)氨化的飽和食鹽水中通入二氧化碳
nh3+h2o+co2+nacl=nh4cl+nahco3(析出)
2 加熱碳酸氫鈉,得到碳酸鈉
2nahco3=na2co3+h2o+co2
3 利用碳酸鈉通入石灰水,制得氫氧化鈉
na2co3+ca(oh)2=2naoh+caco3
4 培燒碳酸鈣,得到二氧化碳循環(huán)
caco3=cao+co2
cao+h2o=ca(oh)2
5 向1步反應(yīng)的母液中,加入過量食鹽,氯化銨結(jié)晶析出,制成化肥使用。
侯德榜先生經(jīng)過上千次試驗(yàn),在1943年研究成功了聯(lián)合制堿法。這種方法把合成氨和純堿兩種產(chǎn)品聯(lián)合生產(chǎn),提高了食鹽利用率,縮短了生產(chǎn)流程,減少了對環(huán)境的污染,降低了純堿的成本。

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